丙烯酸羟乙酯（丙烯酸羟乙酯的作用）

　　丙烯酸羟乙酯（丙烯酸羟乙酯的作用）

　　聚丙烯酸酯乳液（NBS共聚体）水泥砂浆又称：丙乳砂浆，是丙烯酸酯共聚乳液改性的聚合物水泥砂浆（简称：NBS丙乳水泥砂浆），NBS丙乳是一种水泥基高分子聚合物的水分散体，加入水泥砂浆后也称为聚合物水泥砂浆。该砂浆具有优异的粘结、抗裂、抗冻、防渗、防腐、抗氯离子渗透、耐老化和耐蚀性能，适用于海洋、水闸、瀑布、港口工程、公路、桥梁、冶金、化工、工业地坪与民用建筑等钢结构和钢筋混凝土结构的防渗、防腐护面和修补工程。

　　概述：

　　丙乳砂浆还能耐稀酸、尿素、苯等化学介质腐蚀，已列入国家《工业建筑防腐设计规范GB50046-1995》作为化工耐腐蚀材料。与传统用环氧树脂砂浆相比，丙乳砂浆更显示其优越性，不仅成本低，而且施工方便。SKNBS丙乳砂浆施工与普通砂浆相似，可人工涂抹，也可机械喷涂，并适合潮湿面粘结，无毒，与基础混凝土温度适应性好，耐大气老化，使用寿命优于普通水泥砂浆3～5倍，克服了普通砂浆耐蚀性能差，长期遇海水浸泡及氯碱性介质分解开裂、脱落的缺点。自1980年以来，已在全国重要项目工程中作为新型修补和防腐护面材料使用。最长使用时间已14年，均无开裂，脱离情况发生。

　　一、产品特点

　　1防水抗渗效果好

　　2粘结强度高，能与结构形成一体

　　3抗腐蚀能力强，丙乳砂浆能耐酸、碱、盐以及其它化学品腐蚀

　　4耐高湿、耐老化、抗冻性好

　　5产品水性无毒，符合环保要求

　　二、适用范围

　　1建筑结构混凝土加固，人防设施防水堵漏

　　2水库大坝、港口防渗处理

　　3热水池、垃圾填埋场、化工仓库、化工槽等防化学品腐蚀建筑

　　4路面、桥面、隧道、涵洞混凝土修补

　　5工业和民用建筑屋面、卫生间、地下室防渗漏处理

　　6钢结构和钢筋砼防水

　　三、施工方法

　　1基面处理：凿除旧混凝土面剥蚀层，用水冲洗干净，保持基本干净、坚实。

　　防腐抗渗要求高时可将丙乳用量提高到35~40，水量相应减少。

　　2在基面上涂刷一层丙乳净浆，配比为丙乳：水泥1：1～1.5，搅匀，并在净浆未硬化时铺筑丙乳砂

　　浆。

　　3铺筑面积大时可用机械喷涂，分格施工。

　　4施工后的砂浆层须养护7天。 注意事项

　　5丙乳砂浆施工温度5℃以上

　　6用52.5以上等级的普通硅酸盐水泥，砂须过2.5mm筛

　　7丙乳砂浆一次拌和不宜过多，拌好的砂浆应在45分钟内用完

　　丙烯酸

　　丙烯酸是重要的有机合成原料及合成树脂单体，是聚合速度非常快的乙烯类单体。是最简单的不饱和羧酸，由一个乙烯基和一个羧基组成。纯的丙烯酸是无色澄清液体，带有特征的刺激性气味。它可与水、醇、 醚和 氯仿互溶，是由从炼油厂得到的丙烯制备的。大多数用以制造丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、羟乙酯等丙烯酸酯类。丙烯酸及丙烯酸酯可以均聚及共聚，其聚合物用于合成树脂、合成纤维、高吸水性树脂、建材、涂料等工业部门。丙烯酸的职业标准是TLV-TWA 6 毫克/立方米; TWA 30 毫克/立方米。丙烯酸的毒害物质数据是79-10-7(Hazardous Substances Data)。

　　中文名

　　丙烯酸

　　英文名

　　Acrylic acid

　　别 称

　　2-丙烯酸 聚合级丙烯酸 败脂酸 乙烯基甲酸

　　化学式

　　C3H4O2

　　分子量

　　72.06

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　　研究简史

　　1843年，首先发现丙烯醛氧化生成丙烯酸。1931年，美国罗姆－哈斯公司开发成功氰乙醇水解制丙烯酸工艺,长时间是工业上唯一的生产方法。 1939年,德国人W.J.雷佩发明了乙炔羰化法制丙烯酸，1954年在美国建立了工业装置。与此同时还成功地开发了丙烯腈水解制丙烯酸工艺。自 1969年美国联合碳化物公司建成以丙烯氧化法制丙烯酸工业装置后，各国相继采用此法进行生产。近几年来，丙烯氧化法在催化剂和工艺方面进 行了许多改进，已成为生产丙烯酸的主要方法。

　　物理性质

　　丙烯酸分子式

　　1.相对蒸气密度（空气=1）：2.45

　　2.饱和蒸气压（kPa）：1.33（39.9℃）

　　3. 燃烧热（kJ/mol）：-1366.9

　　4. 临界压力（MPa）：5.66

　　5. 辛醇/水分配系数：0.36

　　6. 引燃温度（℃）：360

　　7. 爆炸上限（%）：8.0

　　8. 爆炸下限（%）：2.4

　　9. 黏度（mPa·s,25oC）：1.149

　　10.汽化热（KJ/mol）：45.6

　　11.熔化热（KJ/mol,13oC）：11.1

　　12. 相对密度（20℃，4℃）：1.050

　　13.相对密度（25℃，4℃）：1.044

　　14.常温折射率（n20）：1.422

　　15.溶度参数(J·cm-3)0.5：26.229

　　16.van der Waals面积（cm2·mol-1）：6.000×109

　　17.van der Waals体积（cm3·mol-1）：39.930

　　18.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-1368.43

　　19.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-383.76

　　20.液相标准熵(J·mol-1·K-1) ：226.4

　　21.液相标准热熔(J·mol-1·K-1)：144.2

　　22.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-1428.7

　　23.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-323.5

　　24.气相标准熵(J·mol-1·K-1) ：307.73

　　25.气相标准生成自由能( kJ·mol-1)：-271.0

　　26.气相标准热熔(J·mol-1·K-1)：81.80

　　化学性质

　　1、易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。若遇高热，可发生聚合反应，放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。遇热、 光、水分、 过氧化物及铁质易自聚而引起爆炸。

　　2、具有双键及羧基官能团的联合反应、可以发生加成反应、官能团反应以及酯交换反应、长制备多环和杂环化合物、易被氢还原为 丙酸、遇 碱能分解成 甲酸和乙酸。

　　3、酸性较强。有腐蚀性。化学性质活泼。易聚合而成透明白色粉末 。还原时生成丙酸。与盐酸加成时生成2-氯丙酸。丙烯酸可发生羧酸的特征反应，与醇反应也可得到相应的酯类。丙烯酸及其酯类自身或与其他单体混合后，会发生聚合反应生成均聚物或共聚物。通常可与丙烯酸共聚的单体包括酰胺类、丙烯腈、含乙烯基类、苯乙烯和丁二烯等。这类聚合物可用于生产各式塑料、涂层、粘合剂、弹性体、地板擦光剂及涂料。

　　4、本品有较强的腐蚀性,中等毒性。其水溶液或高浓度蒸气会刺激皮肤和黏膜。大鼠口服LD50为590mg/kg。注意不得与丙烯酸溶液或蒸汽接触,操作时要佩戴好工作服和工作帽、防护眼镜和胶皮手套。生产设备应密闭。工作和贮存场所要具有良好的通风条件。

　　5、物质毒性：

　　毒性作用试验数据

　　编号

　　毒性类型

　　测试方法

　　测试对象

　　使用剂量

　　毒性作用

　　1

　　急性毒性

　　口服

　　大鼠

　　33500 ug/kg

　　详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

　　2

　　急性毒性

　　吸入

　　大鼠

　　4000 ppm/4H

　　详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

　　3

　　急性毒性

　　腹腔注射

　　大鼠

　　22 mg/kg

　　详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

　　4

　　急性毒性

　　未报告

　　大鼠

　　1250 mg/kg

　　详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

　　5

　　急性毒性

　　口服

　　小鼠

　　2400 mg/kg

　　1.致癌性——有积极的抗肿瘤、抗癌作用

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　　化学反应方程式：

　　CH 2=CHCONH 2·H2SO 4+H 2O─→CH 2=CHCOOH+NH 4HSO 4

　　应用领域

　　1、重要的有机合成原料及合成树脂单体，是聚合速度非常快的乙烯类单体。大多数用以制造丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、羟乙酯等丙烯酸酯类。丙烯酸及丙烯酸酯可以均聚及共聚，也可以与丙烯腈、苯乙烯、丁二烯、氯乙烯及顺酐等单体共聚。其聚合物用于合成树脂、胶黏剂、合成橡胶、合成纤维、高吸水性树脂、制药、皮革、纺织、 化纤、建材、水处理、石油开采、涂料等工业部门。丙烯酸是水溶性聚合物的重要原料之一，与淀粉接枝共聚可制得超强性吸水剂；

　　2、通过均聚或共聚制备高聚物，用于涂料、粘合剂、固体树脂、模塑料等。

　　3、丙烯酸树脂的制备，橡胶合成，涂料制备，制药工业；

　　4、经纱上浆料

　　由丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯腈、聚丙烯酸铵等原料配制的经纱上浆料，比聚乙烯醇上浆料容量退浆，节省淀粉。

　　5、胶粘剂

　　用丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯等共聚乳胶，可作静电植绒、植毛的胶粘剂，其坚牢性和手感好。

　　6、水稠化剂

　　用丙稀酸和丙烯酸乙酯共聚物制成高分子量的粉末。可作稠化剂，用于油田，每吨产品可增产500t原油，对老井采油效果较好；

　　(2)胶粘剂 用丙烯酸、 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯等；

　　7、铜版纸涂饰剂

　　用丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、 苯乙烯等四元共聚乳胶作铜版纸涂料，保色不泛黄，印刷性能好，不粘辊，比丁苯胶乳好可节省干酷素；

　　8、聚丙烯酸盐类

　　利用丙烯酸可生产各种聚丙烯酸盐类产品(如铵盐、 钠盐、钾盐、铝盐、镍盐等)。用作凝集剂、水质处理剂、分散剂、增稠剂、食品保鲜剂耐酸碱干燥剂，软化剂等各种高分子助剂。

　　生产方法

　　1.丙烯腈水解法：丙烯腈先以硫酸水解生成丙烯酰胺的硫酸盐，再水解生成丙烯酸，副产 硫酸氢铵。此法在美国罗姆-哈斯公司得到了很大发展。 第一步水解温度为90～100℃。向丙烯腈中加入稍稍过量的55%～85%的硫酸,1h后丙烯腈即完全转化;然后加水进行第 二次水解，并将反应温度提高到125～135℃；水解产物经减压蒸馏而得丙烯酸。此法实际上是早期氰乙醇法的发展。由于水解后生成的副产品酸性硫酸铵处理困难，原料丙烯腈的价格较贵，因而影响生产成本；

　　2.氰乙醇法：该法以氯乙醇和氰化钠为原料，反应生成氰乙醇，氰乙醇在硫酸存在下于175℃水解生成丙烯酸：若水解反应在甲醇中进行，则生成丙烯酸甲酯；

　　3. β -丙内酯法：此法原料为 乙烯酮，故又称乙烯酮法，其反应如下：先将乙酸裂解为乙烯酮，然后与无水甲醛反应生成β-丙内酯；用作催化剂在140～180℃、2.5～25MPa下，丙内酯再与热 的100%磷酸接触，异构为丙烯酸。用β -丙内酯法生产丙烯酸，产品纯度高，收率亦较高，副产物和未反应物料能循环使用，并适于连续生产，但它需用乙酸为原料，特别是由于丙内酯被认为是一种致癌物质，故此法已不在工业上采用；

　　4.高压雷佩法：将溶于四氢呋喃中 乙炔，在溴化镍和溴化铜组成的催化剂存在下，与一氧化碳和水反应，制得丙烯酸。此法的特点是：用四氢呋喃为溶剂，可以减少高压处理乙炔的危险；同时催化剂不用原雷佩法所用的羰基镍，只需用镍盐。将丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼-铋等复合催化剂存在下，反应温度310-470℃，常压氧化制得丙烯醛，收率达90%。再将丙烯醛与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼-钒等复合催化剂存在下，反应温度300-470℃，常压氧化制得丙烯酸，收率可达98%。此法分一步和两步法。一步法是丙烯在一个反应器内氧化生成丙烯酸；两步法是丙烯先在第一反应器内氧化生成丙烯醛，丙烯醛再进入第二反应器氧化生成丙烯酸。两步法根据反应器结构，又分固定床和流化床法两种。丙烯酸的工业生产方法中，氰乙醇法，高压雷佩法已经基本淘汰，以前采用的以乙酸为原料裂解为乙烯酮，然后与无水甲醛反应生成丙内酯，再与热磷酸接触异构为丙烯酸。称烯酮法或β-丙内酯法也基本淘汰，丙烯腈法只有少数老装置采用。工业上采用的主要是改良雷佩法和丙烯氧化法，而后者更为普通且最有发展前途。专利报道中，还有丙酸为原料的生产方法；

　　5. 丙烯氧化法：丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼铋系复合催化剂存在下，氧化制得丙烯醛，再将丙烯醛与空气及水蒸气按一定摩尔比混合，在钼-钒-钨系复合催化剂存在下，氧化制得丙烯酸。此法根据反应器结构，又分固定床法和流化床法两种。除美国索亥俄法采用流化床外，其他都采用列管式固定床。

　　① 固定床法。制法是：第一反应器进料丙烯含量为4%～7%，水蒸气20%～50%，其余为空气，空速1300～2600h－1，反应温度320～340℃，压力0.1～0.3MPa；第二反应器空速为1800～3600h－1，反应温度280～300℃，压力0.1～0.2MPa，丙烯和丙烯醛的转化率都在95%以上，丙烯酸的选择性以丙烯计为85%～90%。工艺过程为：使丙烯、水蒸气与经过预热的空气混合后进入第一反应器。丙烯被氧化成 丙烯醛。再进入第二反应器反应，得到丙烯酸。第一、第二反应器均为列管式反应 器，用熔盐作热载体，从第二反应器出来的反应气与原料空气换热后进入急冷塔，与塔顶加入的水逆向接触，获得含量为20%～30%的丙烯酸水溶液。该水溶液进入萃取塔，以乙酸丁酯或二甲苯为萃取剂，使水与丙烯酸分离。富含水的萃取液从萃取塔塔顶出来，进入溶剂回收塔，将萃取剂从塔顶蒸出，送回萃取塔循环使用。塔底排出废水。萃取塔中的萃余液进入溶剂蒸馏塔。从塔顶蒸出溶剂 （萃取剂） ，送回萃取塔循环使用；塔底得到粗丙烯酸，再经脱去轻组分和重组分后得到丙烯酸产品。丙烯经气相接触氧化反应制造丙烯酸过程中，除产物丙烯酸外，还存有微量丙烯醛、乙酸、戊酮酸、蚁酸以及其他醛类杂 质。醛类是丙烯氧化副产物或由于丙烯原料中含有的杂质氧化而生成的，如乙醛、甲醛、苯甲醛、糠醛、丙烯醛等，含有这些副产物的反应气体，经冷却、抽提蒸馏后，残留于丙烯酸产品中。采用常规方法精制的丙烯酸产品中，仍含有约 （50～500） ×10－6的醛物质。为了适应高纯丙烯酸需要，北京东方化工厂以该厂聚合级丙烯酸为原料，开发出一种制备高纯丙烯酸的方法，使其总醛含量小于5×10－6，达到或超过国外有关文献报道的数据要求 （ 国外小于10×10－6） 。其实验方法是：向烧瓶中加入一定量的聚合级丙烯酸，添加试剂DL，在常压下经10～80℃范围处理后，再进入填料塔中处理蒸馏，塔釜中温度为60～80℃，塔顶温度为50～70℃，真空93.33～99.99KPa，采用补加阻聚剂及气相阻聚剂方法，可防止丙烯酸在精馏过程中聚合。用此法收集的蒸馏品即为高纯丙烯酸；

　　② 流化床法。制法是丙烯、空气、水经过第一沸腾床反应器生成丙烯醛，再进入第二沸腾床反应器生成丙烯酸，然后经喷淋、冷却、萃取蒸馏，再在减压塔中脱除乙酸而得丙烯酸。氧化混合物配比为丙烯∶空气∶水=1∶12∶8（ 摩尔比） 。第一沸腾床反应器温度370℃，接触时间2s；第二沸腾床反应器温度260℃，接触时间 2.25s 。丙烯转化率75%～80%，总收率40%，丙烯酸含量97%，平均含量93%。国内在第一反应器中采用七元组分（钼-钒-磷-铁-钴-镍-钾）的催化剂，丙烯氧化制丙烯醛；在第二反应器中采用三元组分（钼-钒-钨）的催化剂，丙烯醛氧化制丙烯酸，当丙烯∶空气∶水=1∶10∶6，接触时间5.5s，线速度0.6m /s反应温度：一段为370-390 ℃，二段为270～300℃时，以进料丙烯计，一段丙烯转化率为78.7%～ 87%，丙烯醛收率为 51.9%～57.2%，二段丙烯转化率 为79.3%～89.4%，丙烯酸收率为48.3%～49.8%，丙烯酸的空时收率为55～60kg/（m3催化剂·h）。

　　注意事项

　　健康危害：该品对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用。

　　燃爆危险：该品易燃，具腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

　　皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

　　眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

　　吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

　　食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

　　有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。

　　灭火方法：消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。

　　灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

　　泄漏应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

　　操作注意事项：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守 操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

　　储存注意事项：通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过5℃（装于受压容器中例外）。库内湿度最好不大于85%。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

　　安全信息

　　安全术语

　　S26：不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

　　S36/37/39：穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。

　　S45：若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其 标签)。

　　S61：避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。

　　风险术语

　　R10：易燃。

　　R20/21/22：吸入、皮肤接触及吞食有害。

　　R35：引起严重灼伤。

　　R50：对水生生物有极高毒性。

　　法规信息

　　化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布)， 化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定； 常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第8.1 类酸性腐蚀品；车间空气中丙烯酸卫生标准 (GB 16213-1996)，规定了车间空气中该物质的最高容许浓度及检测方法。